摘要：乙醇钠等是有机合成工业常用的强碱，但存在腐蚀严重、副反应多、产品分离复杂、收率较低等缺点，很多有机合成工业改用碳酸盐尤其是碳酸钾。但由于碳酸钾碱性较弱，其参与的化学反应具有高温、高压、反应时间长等缺点。由于特殊的物理、化学性能，纳米材料的制备及其在有机合成中的应用成为近年来的研究热点，但纳米碳酸钾的制备及其在有机合成中的应用研究未见报道。本论文目的是制备纳米碳酸钾，取代传统强碱，应用于有机合成反应，实现有机合成的绿色化。主要研究内容和结果如下： 1.采用高频共振研磨机制备纳米碳酸钾，对影响纳米碳酸钾粒径的因素进行了考察。结果表明，湿法研磨比干法研磨制备的碳酸钾粉体粒径更小，质子性有机溶剂利于湿法研磨制备碳酸钾粉体，若加入少量月桂酸，碳酸钾粉体的粒径会进一步降低。在无水乙醇中加入碳酸钾物质的量0.3%的月桂酸，可以制备平均粒径为98nm的纳米碳酸钾，其中小于100nm的纳米碳酸钾颗粒占75%。测试表明，在质子性有机溶剂中纳米碳酸钾表现出较强的碱性，可以取代乙醇钠等强碱促使丙二酸二乙酯与苄基氯进行烃基化反应。 2.以纳米碳酸钾取代乙醇钠等强碱，研究了活泼亚甲基化合物与卤代烃在非水有机溶剂中的烃基化反应，考察了反应的不同影响因素。结果表明，质子性有机溶剂利于反应的进行；不同的底物和卤代烃，反应活性有差异，对于Br,Cl-二卤代烷烃，活泼亚甲基化合物可以与溴代烃发生选择性烃基化反应。在无水乙醇中50-80℃反应，活泼亚甲基化合物的单烃基化产品收率为82-90%，高于乙醇钠法的收率。 3.以纳米碳酸钾取代乙醇钠等强碱，研究了双酚A等二羟基酚类化合物与卤代烃在非水溶剂中的Williamson反应，考察了反应的不同影响因素。结果表明，质子性有机溶剂利于反应的进行，在质子性有机溶剂中双酚A等酚类化合物的两个羟基分步与卤代烃进行反应，与传统强碱法不同。在无水乙醇中，控制适当物料比，单酚基醚化合物收率在88%以上，二酚基醚化合物收率在95%以上。在无水乙醇中合成了双酚A液体环氧树脂，环氧值为0.4267-0.5324mol/100g，有机氯含量为0.088-0.372%，达到了工业品的技术指标，克服了传统工艺环境污染严重、物料消耗高等缺点。 4.以纳米碳酸钾取代氢氧化钾等强碱，研究了活泼亚甲基化合物与二硫化碳在非水溶剂中的缩合反应，考察了反应的不同影响因素。结果表明，质子性有机溶剂利于反应的进行，底物的结构对反应有显著的影响。在无水乙醇中30-40℃反应，产物烷基化后的产品收率为83-90%，高于强碱法的收率。以异硫氰酸甲酯和硝基甲烷为主要原料，合成了N-甲基-1-甲硫基-2-硝基乙烯胺，产品收率由传统工艺的50%提高到85%。 5.以纳米碳酸钾取代乙醇钠等强碱，研究了非水溶剂中活泼亚甲基化合物的非均相肟化反应，考察了反应的不同影响因素。结果表明，质子性有机溶剂利于反应的进行，底物和反应温度对反应影响显著。在无水乙醇中10-20℃反应，产品收率为81-92%，与乙醇钠法相当，但产物的分离更简单。展开

关键词：纳米碳酸钾 烃基化反应 Williamson反应 肟化反应 缩合反应